关键词:蒙脱石、膨润土、止泻、吸附
膨润土又称斑脱石、皂土或膨土岩。美国最早发现是在怀俄明的古地层中,呈黄绿色的粘土,加水后能膨胀成糊状,后人将凡是有这种性质的粘土,统称为膨润土。亦称万能粘土,我国俗名观音土。
蒙脱石因其最初发现于法国的蒙脱城而得名。又名微晶高岭石或胶岭石,是一种层状结构、片状结晶的硅酸盐粘土矿。其化学成份相当稳定,被誉为天然纳米材料。
非金属矿行业的蒙脱石产品定义:黏土矿中蒙脱石含量大于80%就称为蒙脱石,其产品含量多用吸蓝量等方法定性定量。另一个是医药化妆品等行业对蒙脱石产品的要求,这是真正意义上的蒙脱石,其概念接近科研研究领域上的蒙脱石的界定,其产品含量多用XRD等方法定性定量。
蒙脱石属于蒙皂石族(smectite)矿物,是一种非金属黏土矿物,一般为块状或土状。分子式(Na,Ca)0.33(Al,Mg)2[Si4O10](OH)2·nH2O,中间为铝氧八面体,上下为硅氧四面体所组成的三层片状结构的黏土矿物,片层携带负电荷,在晶体构造层间含水及一些交换阳离子,从而形成了蒙脱石特有的分散性、悬浮性、膨胀性、粘结性、选择吸附性以及离子交换容量等性能。
蒙脱石在动物养殖应用中主要作用为止泻,吸附及固定霉菌毒素和细菌,修复受损肠粘膜,以及提供微量元素促进动物生长等。这些年随着养殖业禁抗的政策实施,蒙脱石因其天然、绿色、无毒及无抗性等优点在动物养殖应用上的使用也越来越频繁,且添加用量也随之增加。
蒙脱石中杂质及其他危害:蒙脱石中的杂质一般为:长石,碳酸盐,石膏,石英等其他非金属矿物,这些杂质并无蒙脱石的晶体形态特征及性能特点,会大幅度降低蒙脱石的吸附固定效果,意味着含量较低的蒙脱石无法起到良好的止泻和吸附霉菌毒素的作用。
蒙脱石在动物养殖行业已经使用了数十年,为了解畜牧行业中市场所售蒙脱石产品的质量情况,天游ty8线路检测中心登录收集来自各地蒙脱石产品,并对其进行含量及重金属铅的分析测试,所有产品的样品均来自各地饲料厂及兽药动保企业的原料仓库。
2.1.1含量
按GB/T 20973-2007膨润土标准中的6.3吸蓝量测定,含量=(MBI/44.2) *100
2.1.2重金属检测方法
按GB13080-2018饲料中铅的测定中7.1.1.3盐酸溶解法测定。
表1 各地蒙脱石产品含量及重金属铅调研情况表
时间 |
样品名称 |
采样点 |
测试含量,% |
重金属铅,ppm |
2020.01.08 |
样品1(95%) |
江苏徐州 |
52.20 |
8.23 |
2020.01.08 |
样品2(95%) |
江苏徐州 |
83.60 |
17.52 |
2020.04.20 |
样品3(95%) |
河北邢台 |
77.08 |
18.93 |
2020.04.27 |
样品4(95%) |
江苏徐州 |
93.97 |
43.79 |
2020.05.08 |
样品5(95%) |
广东广州 |
71.64 |
21.86 |
2020.05.09 |
样品6(95%) |
江苏徐州 |
80.69 |
27.04 |
2020.05.09 |
样品7(95%) |
江苏徐州 |
66.40 |
16.57 |
2020.05.25 |
样品8(95%) |
河南洛阳 |
73.90 |
18.45 |
2020.06.03 |
样品9(95%) |
河南洛阳 |
89.39 |
42.54 |
2020.07.20 |
样品10(95%) |
浙江杭州 |
84.60 |
26.52 |
2020.07.26 |
样品11(97%) |
山东潍坊 |
83.50 |
20.05 |
2020.09.11 |
样品12(97%) |
山东日照 |
85.07 |
29.78 |
2020.09.22 |
样品13(95%)) |
山东临沂 |
76.14 |
26.31 |
2020.10.18 |
样品14(95%) |
山东临沂 |
51.66 |
10.25 |
2020.10.23 |
样品15(95%) |
广东广州 |
62.44 |
15.28 |
2020.11.09 |
样品16(95%) |
江西南昌 |
35.9 |
9.67 |
2020.11.03 |
样品17(95%) |
江苏徐州 |
72.39 |
18.72 |
2020.11.21 |
样品18(97%) |
山东诸城 |
91.16 |
25.87 |
2020.11.27 |
样品19(95%) |
山东临沂 |
81.62 |
21.08 |
2020.11.27 |
样品20(95%) |
江苏徐州 |
83.15 |
19.05 |
2020.11.29 |
样品21(95%) |
山东潍坊 |
95.98 |
31.29 |
2020.11.29 |
样品22(95%) |
山东临沂 |
82.26 |
15.69 |
2020.12.10 |
样品23(98%) |
广东广州 |
90.94 |
16.97 |
2020.12.10 |
样品24(95%) |
广东广州 |
89.95 |
19.47 |
2020.12.21 |
样品25(95%) |
江西南昌 |
48.63 |
7.84 |
备注:
1、样品栏中(95%)指的样品标示含量。
2、以上所有产品的样品均来自各地饲料厂及兽药动保企业的原料仓库。
通过上表可以发现,市场上正在使用的饲用蒙脱石虽然标示含量均为95%或以上的含量,但是实际测试过程中发现产品质量差异较大,蒙脱石含量实测值从35~96%不等,共计25个饲料,其中有11个样品含量达不到80%,约有44%的产品为膨润土,意味着有些厂家以膨润土来冒充蒙脱石来进行销售。同时市售蒙脱石重金属铅的含量也是普遍超标,按照GB13078-2017饲料卫生标准中总铅对矿物质饲料原料的要求≤15mg/kg,市售蒙脱石80%以上均不符合要求,其中符合要求的,蒙脱石含量均无法达到80%。
当前饲料用蒙脱石产品参差不齐,究其原因,是因为饲料用蒙脱石没有国家标准以及行业标准,各厂家按照自行规定蒙脱石企业标准进行生产,蒙脱石评估指标甚至测试方法都存在差异;同时饲料原料目录第三部分列表11矿物质中的11.1.7蒙脱石也仅强制要求标示吸蓝量,吸氨值,水分,但未规定具体要求范围,由此市场监管难度大,再者畜牧行业采用非金属矿行业的吸蓝量来评估蒙脱石含量,均有测不准的问题,吸蓝量采用滴定看晕环颜色方式判断滴定终点,未经过正规培训及长时间的练习,测试人员很难准确测量蒙脱石的含量。
蒙脱石能起到很好的吸附效果,是因为蒙脱石带负电荷,能吸附、固定表面带欧粒编码蛋白(CS31A)的致病性带点病原菌,同时蒙脱石有遇水膨胀的特点,一方面能在肠道表面形成保护屏障,另一方面蒙脱石水化膨胀能形成具有触变性质的“车厢式”悬浮颗粒,能将细菌或毒素锁定在车厢中。若蒙脱石产品含量较低,其他杂质含量高,蒙脱石就无法形成致密的保护屏障,同时遇水膨胀形成的车厢式结构也会因为含量不够或其他大量杂质的介入被破坏,无法有效的固定细菌和毒素,吸附能力会大为降低。
故若要蒙脱石在动物养殖中起到较好的止泻,吸附霉菌毒素等作用,蒙脱石的含量需要得到保障,参照中国兽药标准中蒙脱石粉的规格规定,蒙脱石含量应达到80%,参照中国药典中对蒙脱石的XRD及杂质限量要求,结合三氧化二铝及二氧化硅的含量测定,蒙脱石含量应达到90%比较合适。
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